检测地沟油的方法(地沟油检测技术的应用)

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地沟油的检测方法(地沟油检测技巧的应用)

地沟油(也叫生物柴油)是从餐饮业的油水分离系统或下水道中获取油腻漂浮物的重要手段,还含有一些腐臭的油炸老油和劣质动物脂肪,是人们放弃各种劣质脂肪的总称。中国是世界上植物油消费量最大的国家,废弃油脂的数量也在逐年增加。一些无良商人在利益的驱使下,利用劣质废油作为食用油来杜绝销售。据估计,每年有多达200万至300万吨的地沟油返回餐桌,对社会和食品安全造成了极大的危害。重金属、毒素、过氧化值等。地沟油中均严重超标,并含有洗涤剂等化学杂质,对人体危害极大。吃地沟油会引起呕吐、头痛、腹泻等不良反应。,而长期摄入甚至可能成为癌症的诱因。地沟油掺入食用油的现象在我国由来已久。除了暴利,缺乏有效的检测技术也是主要原因。近10年来,我国地沟油的检测技术有所发展,涉及的技术有:薄层色谱法——醛酮迁移率差异的判别;荧光光谱法测定十二烷基磺酸钠:Top 空气相色谱-质谱法测定D-甘油酸、己醛等。数量少,特点强,建立食用油谱图模型;电导率-测量水相的电导率;气相色谱-测量脂肪酸组成谱和胆固醇,包括U/S值分析;采用原子吸收光谱法或等离子体耦合质谱法测定重金属含量。国外学者也对地沟油成分的分析检测进行了大量的研究和探索。本文重点介绍了国外生物柴油中某些成分的分析检测技术和方法,具体介绍如下:

1.应用薄层色谱和图像分析检测生物柴油中的甘油。

薄层色谱法为生物柴油样品中甘油含量的快速测定提供了一种简单、经济的方法。使用一些容易获得的材料、商业扫描仪和一些图像分析软件,我们已经证明我们可以检测低至0.1%体积的游离甘油。虽然生物柴油甘油的最大限量为0.02%,但需要指出的是,该工艺不包括任何丰富的生物柴油样品预处理方法。可以想象,这样一个过程将把敏锐度提高一个数量级以上。即便如此,该方法也能检测出6微升样品中0.1%的甘油,相当于6毫升的绝对体积检测限。

采用不相容的丁醇和水作为流动相,优势明显。生物柴油和生物柴油中的甘油显著表明其他成分没有假阳性检测。这个过程也可以通过图像进行定量分析。点的大小随着样品中甘油含量的变化而单调变化。从下图中的结果可以明显看出,可以根据生物柴油-甘油混合物的比例构建校准曲线。

我们使用非常简单的图像分析过程,它仅基于图像中的颜色信息。我们知道有更复杂的方法来解决这个问题,包括形状信息、点的大小和间距以及更好的去除噪声的方法。这些实验的重点是开发一个简单可靠的检测程序来检测游离甘油和阈值。事实上,我们也可以把它作为额外的好处。如果有合适的样品制备方法,该程序可能成为其他在线方法(气相色谱和高效液相色谱)的可行替代方法。

2.气相色谱-质谱和核磁共振技术测定生物柴油中的不饱和脂肪(多不饱和脂肪酸)。

目前,基于气相色谱、气相色谱-质谱和核磁共振技术的检测方法被用于表征和评估生物柴油中的多不饱和脂肪酸酯(PUFA)。通过气相色谱,这些多不饱和脂肪酸酯可以通过强极性毛细管柱(100%氰丙基硅)进行区分、鉴定和评估。气相色谱-质谱用于准确识别和估计生物柴油中的酯和异构体。多不饱和脂肪酸含量的估算非常重要,因为多不饱和脂肪酸是14214生物柴油的一部分。生物柴油中多不饱和脂肪酸的总含量没有标度法估算。气相色谱的定量发展也可以定量分析油酸和二十二碳六烯酸(c20:5和c22:6)的脂肪酸甲基。且油酸和二十二碳六烯酸存在表明生物柴油含有鱼油。此外,核磁共振技术也被用来确认多不饱和脂肪酸是否含有双键。多不饱和脂肪酸的含量是从化学位移区估算的,整体强度对应于核磁共振谱中所有类型的双键。根据开发的方法,用气相色谱指纹图谱估算不同生物柴油样品中多不饱和脂肪酸的含量,在1000ppm时含量最低。

3.气相色谱-质谱法灵敏测定生物柴油中的植物三氯蔗糖

提出了一种定量分析生物柴油中植物蔗糖苷(脂肪酸甲酯)的新方法。这种方法比现有方法灵敏得多。与之前15mg/kg的最小订单量相比,它的最小订单量为50g/kg。采用气相色谱-质谱联用技术对样品进行简单的预处理和硅烷化。这种分析是通过监测147,204,217 m/z的单个离子进行的,它们是硅烷醇基的特定离子。胆固醇-D-葡萄糖苷用作定量分析的内标。还介绍了修饰的合成、内标的纯化以及核磁共振和质谱的表征。与其他方法相比,该方法具有简化样品制备、避免额外的预处理步骤、添加糖羟基的完全衍生化以及使用5%二(三)甲硅烷基乙酰胺和三甲基氯硅烷作为衍生化试剂的优点。在一定条件下,可获得≥89%高收率。测试资源网络室的误差评估和中间精度要求比较严格,需要通过循环测试进行进一步评估。

甲酯与油脂酯交换过程中形成的SG可能导致燃油过滤性差。建立了该化合物的含量分析方法,该方法以高温气相色谱/质谱联用技术为基础,以胆固醇-D-葡萄糖苷为内标,采用质谱模式进行定量分析。该程序的重要优势在于,它简化了样品制备,无需在去除基质前进行任何额外分析。此外,可以获得高回收率和显著的下限和检测限。此外,对SG的衍生进行了优化,采用氮氧双(三甲基硅基)乙酰胺和5%甲基氯硅烷作为硅烷化催化剂。对统计方法的评价表明,误差和准确度可以达到令人满意的结果,因此该方法适用于即将进行的实验室间试验的进一步评价。4.采用尺寸排阻色谱法分离生物柴油中的脂肪酸甲酯和游离脂肪酸。

尺寸排阻色谱法根据溶质的分子尺寸来分离它们。植物油或动物体内的游离脂肪酸(FFA)、脂肪酸甲酯(FAME)和单酰基甘油(MG)具有相似的分子大小。它们不能在以四氢呋喃(THF)为流动相的单一菲勒蒙基线分离柱(100,300 mm 7.8 mmid,5 m)中分离。当甲苯作为流动相时,甘油三酯(TG)、二酰甘油(DG)、镁和脂肪酸甲酯(FAME)可以完全分离,但二酰甘油(DG)和脂肪酸甲酯(FAME)之间没有基线分离。另外,MG和FAME的洗脱顺序是相反的技术资源网络。然而,所有上述脂质的基线可以通过使用含有四氢呋喃、丙酮、二氯甲烷、乙酸乙酯或乙酸的甲苯作为溶剂改性剂来实现。乙酸(0.25%)为溶剂改性剂提供了最佳的解决方案,所有参考峰都是对称的。每种脂质的检测限为0.1毫克。所有脂质(1至100毫克)的相关系数值均大于0.99。因此,在生物柴油反应器中测量生物柴油产品非常简单。

生物柴油中的酰基甘油、脂肪酸甲酯(FAME)和游离脂肪酸(FFA)可通过100- Philomon基线分离柱(100,300 mm 7.8 mmid,5 m)分离,并用含0.25%乙酸的甲苯洗脱。现象HPSEC机制,使用甲苯作为流动相,不是纯分子筛。加入少量极性溶剂后,这些极性溶质与凝胶基质的相互作用减弱。在修饰研究中,0.25%冰醋酸最适合这些脂质的分化。

5.生物柴油中甾醇糖苷和生物柴油沉淀物的分析

生物柴油通常由植物油和短链醇酯在碱性催化剂存在下发生交换反应制备。生物柴油的二级组分中存在未反应的技术资源网络试剂、副产物、添加剂和活性氧化产物,如水、游离甘油、游离脂肪酸、催化剂、残留异丙醇、不皂化物(植物甾醇、抗氧化剂和烃类)、肥皂和聚合物。通常,这些微量成分会明显影响生物柴油的性质,如冷流特性、酸值、十六烷值、氧化稳定性等。甾醇糖苷是生物柴油中最重要的次要成分,由于其极性和有限的溶解度,会加速沉淀的形成,并可能堵塞燃油滤清器。本文采用反相高效液相色谱-蒸发光散射检测器(ELSD),不仅分析和评价了生物柴油中甾醇糖苷的含量,还分析和评价了生物柴油沉淀物中甾醇糖苷的含量。甾醇糖苷被认为是大豆生物柴油沉淀的重要成分。离心浓缩后,生物柴油中出现了SG峰。

本文提出了一种直接测定生物柴油中甾醇糖苷含量的方法——反相高效液相色谱法。这种方法可以使甾醇的浓度降低约0.01毫克/毫升。对浓缩甾醇糖苷的B100分析表明,甾醇糖苷可以从甲酯峰中分离出来。高效液相色谱的优势在于它是一种快速的方法,可以通过简单的离心过程分析检测生物柴油中的甾醇糖苷。根据浓缩部分的重量或体积百分比,可以通过浓缩样品计算出原始样品中的SG浓度。这种方法的局限性在于它只有实用性。生物柴油中的SG浓度必须高于或等于30%,但不得低于该值。可以更严格地研究离心步骤,以满足生物柴油样品中甾醇糖苷(SG)的低分析要求。